导读:KA油与环己醇为己二酸主要生产工艺,日本旭化成公司在80年代开发出以环己醇为原料,在铜、钒催化剂存在下,采用硝酸氧化法生产己二酸。
1.KA油硝酸氧化法工艺
KA油在铜、钒催化剂作用下,用硝酸氧化生成己二酸。这种工艺在己二酸生产中占主导地位,目前国际上主要生产厂家,如美国的杜邦公司、Mon-santo公司,法国RhonePoulenl公司均采用这种方国法。我国辽阳石油化纤总公司化工四厂于20世纪70年代末从法国RhonePoulenc公司引进了KA油硝酸氧化法生产己二酸的整套生产装置,其氧化反应采用65%硝酸,6台釜式反应器串联操作,反应温度为70~90℃;己二酸结晶采用卧式14室真空绝热蒸发降温结晶器;氧化反应副产物的NOx气体采用三塔串联吸收;母液酸采用一台浓缩塔浓缩;采用两台阳离子树脂塔交替使用吸附铜、钒催化剂。
2.环己醇硝酸氧化法
日本旭化成公司在80年代开发出以环己醇为原料,在铜、钒催化剂存在下,采用硝酸氧化法生产己二酸。结晶器采用自动清洗控制系统,极大延长了连续运转周期;氧化反应产生的NOx气体进入吸收塔进行硝酸回收,吸收酸循环使用,大大降低了HNO3的消耗;母液酸采用双效蒸馏浓缩,有效节省了蒸汽消耗;设有低温结晶回收DBA中夹带己二酸的技术,有利于提高己二酸收率,减少了废物排放;采用连续移动床离子交换树脂吸附铜、钒系统,有利于提高催化剂回收率;设有独立的除铁工序,有利于生产系统保持较低的铁离子浓度。该生产工艺具有产品质量优、生产成本低、自动化程度高等特点。代表企业为日本旭化成公司和中国平煤神马集团有限责任公司。
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